- 罗志强;刘月祥;夏先知;
对TiCl4/MgCl2/1,3-二醇酯(LLX)/邻苯二甲酸酯(DBP)复配内给电子体催化剂的丙烯聚合行为进行了研究。用表面能谱仪分析催化剂活性中心Ti2p3/2的电子状态表明,TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂与TiCl4/MgCl2/DBP催化剂相比,Ti附近的电子云密度大;丙烯聚合动力学和本体聚合实验结果表明,采用TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂,初始聚合速率快且衰减慢、活性高、氢调敏感性好。用凝胶渗透色谱、示差扫描量热仪、13C核磁共振等方法对TiCl4/MgCl2/LLX/DBP复配内给电子体催化剂制备的聚丙烯进行了表征,与TiCl4/MgCl2/DBP催化剂制备的聚丙烯相比,前者的相对分子质量分布变宽、熔点降低、熔融焓减小、分子链的规整度下降。
2007年03期 221-226页 [查看摘要][在线阅读][下载 352K] [下载次数：250 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：10 ] |[阅读次数：1 ] - 潘澍宇;肖志梅;江洪波;翁惠新;
采用小型固定流化床装置研究了流化催化裂化条件下甲醇和正辛烷的相互作用规律。实验结果表明,流化催化裂化条件下甲醇与正辛烷的相互作用促进了正辛烷的裂化反应,提高了产物气体烃的收率,并降低了气体烃中小分子烃的含量;甲醇与正辛烷的相互作用也促进了甲醇的转化及甲醇转化中间产物的二次反应。随原料中甲醇含量的增加,产物汽油中的C4和C5烃含量减少,C6~10烃含量增加,且芳烃含量显著增加;当原料中甲醇质量分数为50%时,异构化反应的作用最大,产物中C6和C8异构烷烃的含量最高。
2007年03期 227-231页 [查看摘要][在线阅读][下载 305K] [下载次数：150 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：1 ] - 陈晓伟;包宗宏;
合成了多种基于1-丁基-3-甲基咪唑阳离子的离子液体,并作为裂解C5馏分中混合二烯烃聚合反应的介质。考察了离子液体种类、反应温度、反应时间和添加Lew is酸对混合二烯烃聚合反应的影响。实验结果表明,以硝酸根为阴离子的离子液体对混合二烯烃的聚合反应具有一定的阻聚作用;以六氟磷酸根为阴离子的离子液体能明显促进混合二烯烃的聚合反应,提高二聚物的含量;添加Lew is酸(质量分数为1%的ZnCl2)的离子液体对混合二烯烃的聚合反应具有更明显的促进作用,其效果仅次于酸性氯铝酸类离子液体,反应温度以30℃以下为宜,温度过高将促使二聚物进一步聚合,形成三聚物乃至多聚物,降低二聚物的含量。
2007年03期 232-236页 [查看摘要][在线阅读][下载 270K] [下载次数：263 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：16 ] |[阅读次数：1 ] - 景萍;李清彪;韩梅;孙道华;贾立山;方维平;
稠油黏度高的特性使其开采难度较大。为降低胜利油田稠油的黏度,制备了金属离子(Ni2+和Sn2+)改性的SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂,考察了这两种催化剂对稠油的降黏性能。实验结果表明,Ni2+和Sn2+改性的SO24-/ZrO2固体超强酸催化剂能在较低的温度下催化稠油降黏,在反应温度240℃、压力3~4MPa、反应时间24h、稠油与催化剂质量比100∶0.05的条件下,稠油的黏度由0.319Pa.s分别降至0.135Pa.s和0.163Pa.s,降黏率达57.7%和48.9%。反应后,稠油中的饱和烃含量增加,芳烃、胶质和沥青质含量减少,杂原子S和N的含量降低。同时发现,水的存在对稠油降黏不利。
2007年03期 237-241页 [查看摘要][在线阅读][下载 199K] [下载次数：330 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：33 ] |[阅读次数：1 ] - 许学翔;程薇;宗明生;纪洪波;时晓岚;景振华;
分别以活性MgCl2和无水MgCl2为载体,采用浸渍法制备了负载型二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒催化剂(简称负载型催化剂),并采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射、核磁共振和氮吸附静态容量法等手段对载体和负载型催化剂的结构进行了表征。表征结果显示,采用浸渍法制备的负载型催化剂没有改变催化活性组分的化学结构。研究负载型催化剂对乙烯聚合的性能时发现,负载型催化剂比二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒均相催化剂的活性提高约一倍,所得聚乙烯的黏均相对分子质量增大;以活性MgCl2为载体的负载型催化剂的活性高。聚合动力学研究表明,负载型催化剂活性中心的稳定性好于二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒均相催化剂,负载型催化剂活性中心的衰减速率较慢。
2007年03期 242-247页 [查看摘要][在线阅读][下载 323K] [下载次数：206 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：2 ] - 黄世勇;马?;赵宁;董满祥;魏伟;孙予罕;
在乙腈体系中,研究了不同金属卤化物对CO2与1,2-丙二醇(PG)反应合成碳酸丙烯酯(PC)的催化性能,确定了该反应的最佳条件,同时对反应过程中的副反应进行了讨论,对生成的副产物进行了分析。实验结果表明,CO2与PG反应合成PC时,FeCl3催化剂的活性最高;以100mmol PG为基准,在乙睛10mL、FeCl3催化剂2.5mmol、反应压力10MPa、反应温度160℃、反应时间15h的最佳条件下,PC收率为26.5%,PG转化率为42.5%。乙睛在该反应体系中不仅起到溶剂的作用同时还起到了脱水剂的作用,除去了反应过程中生成的部分水,打破了原有的热力学平衡,大幅度提高了PC收率。
2007年03期 248-251页 [查看摘要][在线阅读][下载 177K] [下载次数：320 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：12 ] |[阅读次数：2 ] - 姜丽;赵竹暄;唐大川;刘炳泗;
通过掺杂少量的稀土金属氧化物La2O3或CeO2,采用溶胶-凝胶法制备了3%La2O3-17%Fe2O3/γ-Al2O3,3%La2O3-17%V2O5/γ-Al2O3,3%CeO2-17%V2O5/γ-Al2O3催化剂(金属氧化物负载量均为基于载体的质量分数),并用于在CO2气氛下乙苯温和氧化脱氢制苯乙烯的反应。考察了不同催化剂对乙苯和CO2的转化率及苯乙烯选择性的影响。实验结果表明,在常压、600℃、n(CO2)∶n(乙苯)=10∶1、乙苯空速为15mmol/(g.h)、反应时间3h的条件下,3%La2O3-17%V2O5/γ-Al2O3催化剂呈现出良好的乙苯脱氢活性,乙苯转化率和苯乙烯选择性分别为78.0%和98.2%,CO2的初始转化率为5.8%。采用X射线衍射、红外光谱和热重-差热分析表征了反应前后催化剂的体相结构及热失重过程。
2007年03期 252-255页 [查看摘要][在线阅读][下载 263K] [下载次数：267 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：1 ] - 李小玉;石秋杰;罗迎庆;
采用正交实验法优化海泡石(记为Sep)的改性条件,包括酸改性时盐酸溶液中HCl的质量分数、酸处理时间和热改性时的焙烧温度、焙烧时间;以改性后的海泡石为载体,采用浸渍和化学还原法制备了Ni-B-Mo/Sep催化剂,以糠醛液相加氢制糠醇为探针反应,考察了Ni-B-Mo/Sep催化剂的性能。实验结果表明,海泡石的最佳改性条件为:盐酸溶液中HCl的质量分数10%、酸处理时间48h、焙烧温度400℃、焙烧时间6h。经最佳条件改性后的海泡石(记为Sep(opt))的比表面积为112.5m2/g,是未改性海泡石的2.4倍;Ni-B-Mo/Sep(opt)催化剂的活性比表面积为17.61m2/g,具有较好的催化性能,糠醛转化率和糠醇选择性分别为83.8%和98.7%。
2007年03期 256-260页 [查看摘要][在线阅读][下载 165K] [下载次数：207 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：1 ] - 徐泽辉;叶军明;瞿卫国;房鼎业;
在强酸性阳离子交换树脂(催化剂)和叔丁醇体系中,对异丁烯(IB)的齐聚动力学进行了研究。通过机理分析建立了异丁烯齐聚动力学模型。用高斯-牛顿法根据实验数据进行参数估算,得到了动力学模型参数。实验结果表明,IB齐聚具有一级串联不可逆的特征。在反应体系中加入叔丁醇,虽可降低催化剂的酸性,但提高了IB在催化剂表面的吸附能力,使得IB的二聚体(三甲基戊烯)选择性明显提高。
2007年03期 261-266页 [查看摘要][在线阅读][下载 234K] [下载次数：387 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：13 ] |[阅读次数：1 ] - 任永莲;夏淑倩;马沛生;
在常压下,采用U形振动管密度计和乌氏黏度计测定了巴豆酸-苯、巴豆酸-甲苯和巴豆酸-乙酸乙酯二组分物系在298.15~343.15K下的密度和黏度与巴豆酸-丙酮二组分物系在298.15~323.15K下的密度和黏度。采用最小二乘法对二组分物系的密度与温度的关系进行了多项式回归,对不同温度下的对比黏度与溶质巴豆酸浓度的关系由Jones-Doles方程进行了回归。密度计算值与实验值的最大标准偏差为0.000 17,对比黏度计算值与实验值的最大标准偏差为0.025 2。
2007年03期 267-271页 [查看摘要][在线阅读][下载 208K] [下载次数：90 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 王琰;黄民;郭艳姿;孔德金;谢在库;李佟茗;
采用混合二甲苯二组分物系的固液相平衡方程及物料衡算和热量衡算方程对混合二甲苯连续悬浮结晶工艺进行模拟计算。以料液中对二甲苯(PX)质量分数为85%、料液进料量为1kg/s为基准,PX纯度达到99.9%为目标,考察了成核区温度、生长区温度和回流晶浆中晶体含量对系统能耗和PX收率的影响。当料液温度为288K、回流晶浆中晶体的质量分数为80%、成核区温度为246K、生长区温度为276K时,PX的收率最大可达91.8%,系统能耗为137kJ/kg。当回流晶浆中晶体的质量分数为62%~100%,成核区温度为243~256K时,可满足对PX产品纯度的要求。
2007年03期 272-275页 [查看摘要][在线阅读][下载 172K] [下载次数：349 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：1 ]
- 郭晓俊;黄崇品;张锐;
以超稳Y沸石、葫芦脲-6((C6H6N4O2)6)和SiO2为载体,H2.25Cs0.7Cu0.25As0.1PMo11VO40(简记为PMo11VO40)杂多酸为活性组分,制备了3种负载型杂多酸催化剂,用于催化甲基丙烯醛(MAL)氧化合成甲基丙烯酸(MAA);采用电感耦合等离子发射光谱、傅里叶变换红外光谱、氮吸附、热重-差热分析、程序升温脱附和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,PMo11VO40/(C6H6N4O2)6催化剂的性能最好,在300℃、停留时间3.0s、n(MAL)∶n(空气)∶n(氮气)∶n(水)=5∶62.5∶12.5∶20的条件下,MAL转化率为83.5%,MAA选择性为89.7%;催化剂酸量的增大有助于提高MAA选择性;适当增大催化剂的比表面积有利于提高MAL转化率。
2007年03期 276-281页 [查看摘要][在线阅读][下载 517K] [下载次数：536 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：20 ] |[阅读次数：1 ] - 张丹;姚洁;刘绍英;李建国;雷永诚;王公应;
以钛酸四甲酯、钛酸四异丙酯和钛酸四丁酯为催化剂,研究了碳酸乙烯酯(EC)与对苯二甲酸二甲酯(DMT)的酯交换反应。该反应可同时合成碳酸二甲酯(DMC)和聚对苯二甲酸乙二醇酯,避免产生大量的副产物甲醇和乙二醇,提高了原子经济性。在相同条件下,钛酸四丁酯对该反应的催化效果最佳。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量对DMC收率的影响,得到最佳反应条件:反应温度250℃、反应时间3h、钛酸四丁酯与EC的摩尔比为0.002、EC与DMT的摩尔比为1∶3,在此条件下,DMC收率为62.2%。
2007年03期 282-284页 [查看摘要][在线阅读][下载 104K] [下载次数：687 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：5 ] |[阅读次数：2 ] - 郑延成;韩冬;王红庄;
测试了3种双尾硫酸盐表面活性剂2-丁基辛基硫酸钠(GC12S)、2-己基癸基硫酸钠(GC16S)和2-辛基十二烷基硫酸钠(GC20S)的表面张力,评价了表面活性剂溶液与烷烃间的界面性质。实验结果表明,GC12S,GC16S,GC20S形成临界胶团的浓度分别为9.70,0.80,0.04mmol/L,临界胶团浓度(cmc)时的表面张力为28.50,27.56,24.91mN/m,比相应碳数的直链表面活性剂低得多;增加双尾硫酸盐表面活性剂的碳链长度,表面活性剂的溶解性降低,cmc降低。GC12S的cmc比同碳数的直链十二烷基硫酸钠高,但界面张力低得多。双尾硫酸盐表面活性剂溶液与癸烷的界面张力达到最低界面张力的浓度随碳数的增加而降低,界面张力最低的是GC16S,其次是GC20S。加入NaCl后,短碳链的GC12S不能与烷烃产生超低界面张力,而长碳链的GC16S和GC20S溶液在NaCl质量分数分别为2.00%~3.00%和0.03%~0.10%时可与癸烷、十二烷、十四烷产生超低界面张力,达到10-3mN/m数量级。
2007年03期 285-288页 [查看摘要][在线阅读][下载 268K] [下载次数：206 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：7 ] |[阅读次数：1 ] - 李万伟;刘自力;毛新平;
对肉桂醛选择加氢制肉桂醇的钴/硅藻土催化剂进行了研究。考察了不同载体钴催化剂的活性及钴负载量、焙烧温度、还原温度对钴/硅藻土催化剂活性的影响。实验结果表明,酸性载体比碱性载体好,在酸性载体中硅藻土具有更好的助催化作用;在钴负载量(质量分数,下同)9%的钴/硅藻土催化剂和硅藻土载体上,肉桂醛的转化率分别为52.7%和30.6%,肉桂醇的选择性分别为82.8%和29.8%;钴/硅藻土催化剂的最佳钴负载量为12%、最佳焙烧温度为673K、最佳还原温度为723K。钴/硅藻土催化剂存在诱导期,诱导期为8h;反应8h时后,催化剂的活性和选择性均趋于平稳,肉桂醛转化率和肉桂醇选择性分别为72%和80%左右,13h内催化剂活性没有下降。
2007年03期 289-292页 [查看摘要][在线阅读][下载 131K] [下载次数：364 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：6 ] |[阅读次数：1 ]